高夫人的外甥女上官小梅因感情不顺，在魔域建芳草谷，她八岁的女上官若水趁上官小梅去苗疆为总管寻解蛊人时同丫环上官若莺私自出谷，误入马头寨，做了马头寨大当家。又因错劫了高夫人押送往夔东十三家的粮饷，在石门夹山寺结识隐居的崇祯和李自成，并收做养女，便随高夫人去夔东的路上，首战攻陷宜昌，又在镇境山以一百骑大败陕西提督王一正三万人，活捉湖广总督张长庚、提督董学礼而一战成名。在夔东为解刘体纯之困，率三百人入川，以疑兵之计，趁李国英在对夔东用兵，家里空虚而袭破重庆，又攻陷成都。而做了夔东首领——大顺天下兵马大元帅，但面对朝廷的围攻和步步紧逼，七部决定结盟，推举她做“七部联盟都统大元帅”，在兴山南阳河边以激水之势全歼湖广提督董学礼部三万人，而引起朝廷重视……但后来在李来亨率盟军攻打巫山失利，朝廷趁势增兵至数十万，围困兴山……